锌和有机聚合物的组合物镀层
2019-11-22

锌和有机聚合物的组合物镀层

本发明的组合物镀层包括70~99.9%(重量)的锌或锌合金和0.1%~30%(重量)的一种有机聚合物。所述聚合物溶于水且是阴离子的阳离子的或两性的,分散在镀锌和/或锌合金的晶粒和晶界中,重均分子量为1,000~1,000,000、每500分子量单位至少具有一个芳环和平均1~10个羟基。所述聚合物中含有一种在说明书中已定义的极性基团。还描述了本发明的组合物镀层的制备方法。

A-10)聚单宁酸磺酸酯类和聚单宁酸衍生物的磺酸酯类;

经过电镀的金属材料往往还要进行涂装,以便提高其耐蚀性或使其美观。然而,金属镀层,象锌或锌合金镀层,通常与油漆的附着性差,因此,在涂漆前通常要在金属镀层表面打底漆。目前已提出并实际使用了各种各样的预处理方法。其中典型的例子包括化学处理方法(化学转化法),例如磷化处理法或使用铬酸溶液的铬酸盐处理法,以及通过喷砂即喷丸使表面粗糙的物理处理方法。这些方法即所谓的表面状态控制法,其中期望的主要目的是增加可利用的附着表面积和固着效果。

另一方面,也在研究各种无须打底漆的镀层。例如,曾提出一种分散镀法,其中将不溶于水性树脂分散到镀液中,以便进行共沉积(美国专利3434924和3461044)。在这种方法中,通过形成一种金属和树脂的镀层组合物,来增强镀层对油漆的亲合力。

图1是按照本发明制得的水溶性有机聚合物的组合物镀层表面的电子显微照片。图1(a)是表4中第13号的照片,图1(b)是表4中第21号的照片。图2(a)和2(b)分别是用于对照的电镀纯锌(表4中第62号)和本发明(表4中第6号)的镀层中的电子显微照片。图2(c)是图2(b)所示镀层剖面的电子显微照片。图3表明电镀表面的截面分布图。图3(a)是图2(a)所示镀层的截面分布图,图3(b)是图2(b)所示镀层的截面分布图。图3(c)为图3(b)的放大部分。图4(a)是纯Zn-Ni合金镀层(表4中第65号)的电子显微照片。图4(b)是有机聚合物和Zn-Ni合金的组合物镀层(表4中第27号)的电子显微照片。图5为表明通过相差法观察到的有机聚合物共沉积状态的电子显微照片。图5(a)是表4中第6号的电子显微照片,图5(b)是表4中第12号的电子显微照片。图6和图7分别是通过能量分散型X射线光谱(UTW)和电子能量损耗光谱法(EELS)得到的衍射图谱。图6表明在每个晶粒中碳的存在,图7表明了晶粒间存在的碳的状态。

)、膦酸基(

A-6)苯基苯酚磺酸酯类的甲醛水溶液缩合物;

在本发明产品的点焊试验中,经实测,采用连续点焊法其中可能的焊点要比纯锌镀层或纯锌合金镀层中多。推断这是由于极栓(Pole    bolt)与镀层表面之间的附着力(浸蚀现象)受到抑制所造成的。

满足a组和b组条件的水溶性有机聚合物的例子包括如下从A-1)到A-11)的化合物:A-1)酚醛树脂,例如酚醛清漆树脂、苯酚糠醛树脂、间苯二酚甲醛树脂及其衍生物的磺酸盐;

)(R为氢原子或烃基;下同)、亚磷酸基(

)(其中R1、R2和R3可以相同或不同、各代表一个直链或支链烷基或羟烷基或芳基,例如苯基或苄基,X表示反阴离子)和羧基(-COOH)作为必不可少的组分。